Съпруга на сръбския крал Стефан Урош II Милутин (1282-1321).
Дъщеря на цар Георги Тертер I (1280-1292), сестра на цар Теодор Светослав (1301-1321).
Предвид на евентуалното конфронтиране с Унгария България повежда преговори със Сърбия. Сключва се договор, скрепен през август 1284 г. с женитбата на царската дъщеря и крал Стефан Милутин, който се развежда с втората си съпруга. Анна е кралица на Сърбия до 1299 г., когато бракът е разтрогнат от сръбска страна, а тя е изпратена през ноември с.г. във Византия. От съжителството с краля няма потомство.
През 1301 г. Анна се омъжва за деспот Димитър (Михаил) Дука, син на епирския деспот Михаил II Ангел Дука Комнин (1237-1271), и остава да живее във Византия. През 1304 г. е арестувана заедно със съпруга й и с децата им поради подозрение в заговорничество и измяна. По-нататъшната им съдба не е известна.